استخراج، فرآوری و دانه بندی باریت، واکنش باریت با کک به عنوان نمونه ای از واکنشهای جامد – جامد با حدواسط گازی کربن مونوکسید یک گام بسیار مهم در فراوری این ماده معدنی ارزشمند است به طوریکه با این روش میتوان انواع ترکیبات باریم دار که کاربردهای متنوعی در صنایع مختلف از جمله صنایع شیمیایی، شیشه، سرامیک، صنایع نفت و گاز، تصفیه آب،رنگسازی، داروسازی و… دارند را در مقیاس صنعتی تولید کرد.
مقدمه فرآوری باریت
باریت: باریم در طبیعت به صورت سولفات باریم (باریت) و کربنات باریم (ویتریت) یافت میشود.با توجه به فراوانی منابع باریت معمولا از باریت برای تهیه نمکهای باریم استفاده میکنند.مهم ترین روشی که در مقیاس تجاری برای تولید نمکهای باریم مورد استفاده قرار گرفته است فرآیندی هست که به فرایند خاکستر سیاه موسوم است. سولفات باریم توسط کک در یک کوره احیا میشود. محصول حاصل خاکستر سیاه نامیده میشود که سولفید باریم میباشد. سولفید باریم کاملا در آب محلول هست لذا سولفید باریم موجود درخاکستر سیاه توسط آب استخراج شده و با انجام واکنشهای جانشینی ترکیبات مختلف تولید میشود.

فرایتدهایی که در آنها از کربنات باریم به عنوان ماده اولیه استفاده میشود به مراتب آسانتر از فرآیندهایی هست که از سولفات باریم میباشد.کربنات باریم با اسیدهای قوی مانند اسید کلردریک به آسانی واکنش میدهد و نیازمند دماهای بالا و شرایط واکنش پیچیده نمیباشد.چنین واکنشهایی (واکنش مستقیم با اسید) بر روی باریت امکانپذیر نیست. زیرا باریت در هیچ اسیدی به غیر از اسید سولفوریک غلیظ حل نمیشود و به کار بردن اسید غلیظ و مشکلات ناشی از آن، از جمله خوردگی فرآیند فوق را غیر اقتصادی کرده است. باریت در حالت خالص دارای وزن مخصوص 3/4 _5/4 میباشد.
زغال سنگ ککꓽ یک ماده جامد پر از کربن است که در فشار و حرارت بالا بر اثر تقطیر آهسته زغال سنگ در دمای بیش از 600 درجه سانتی گراد تشکیل میشود. ترکیب شیمیایی آن شامل 96/5 _97/5 درصد کربن ،8 _5 درصد هیدروژن ،4_3 درصد اکسیژن و مقدار کمی گوگرد و ازت هست.

فرآیند خاکستر سیاه
باریت یک ماده بسیار نامحلول در آب است و فقط در اسید سولفوریک غلیظ در حال حرارت حل میشود و حلال اکثر واکنشها اب میباشد بنابراین نقطه شروع برای فرآوری ترکیبات باریم از این سنگ معدن، احیای آن به وسیله فرایند خاکستر سیاه است که در این فرایند سولفات باریم به سولفید باریم قابل حل در آب تبدیل میشود. میدانیم که احیا یک فرایند دو مرحلهای است.
اطلاعات کوره ها و سایر تجهیزات پیرومتالورژی
ابتدا سنگ معدن باریت خرد شده و به دانه بندی موردنظر میرسد.معمولا تمامی کانههای باریت حاوی سیلیس، کلسیم، منیزیم، آهن، آلومینیوم، گچ و دولومیت میباشند. کلسیم و منیزیم اثر سوئی در حین واکنش به وجود نمیآورند. اما سیلیس ، آهن ، آلومینیوم با باریم واکنش داده و بصورت نمکهای نامحلول در آب، در محصول خروجی از کوره ظاهر میشوند.
صفر تا صد توضیحات و مشخصات کوره های دوار Rotary kiln
در این بین مهمترین ناخالصی سیلیس میباشد که بفرم متاسیلیکات باریم ((BaSiO3 یا سیلیکات باریم ((Ba2SiO4 در می آید. از آنجاییکه درصد تبدیل باریت به سولفید باریم با افزایش میزان سیلیس در باریت کاهش مییابد در صورتیکه غلظت ماده معدنی حاوی سیلیس در سنگ معدن زیاد باشد ، لازمست بوسیله فلوتاسیون درصد سیلیس آن به 95-85 درصد برسد. واکنش اصلی که در داخل کوره انجام میگیرد بصورت زیر میباشد:
احیای اولیه باریت در تماس با کک به صورت زیر اتفاق میافتد. (در غیاب هوا)
- BaSO4 ͢ BaS+4CO
- BaSO4 ͢ BaS+4CO2
کربن به عنوان منبع تولید کننده مونوکسید کربن همراه خوراک وارد کوره میشود. معمولترین منبع تولید کربن کک میباشد. اما از زغال سنگ طبیعی و.. نیز میتوان استفاده نمود. عامل کنترل کننده واکنش مکانیسم انتقال جرم رسوخ ( نفوذ داخل دانهای) میباشد. بنابران برای افزایش سرعت واکنش لازمست اندازه ذرات باریت تا حد امکان ریز( زیر 20 مش) باشد.
کوره پخت آهک و بررسی فرآیند تولید آهک
ذرات کک نیز یکی از پارامترهای مهم میباشد. از یک طرف اندازه کک باید به اندازه کافی کوچک باشد تا سطح کافی برای واکنش وجود داشته باشد. اما از طرف دیگر اندازه کک باید طوری باشد که در طول کوره بسوزد و از اکسید شدن محصولات جلو گیری نماید.
نسبت باریت به کک به مقدار2.1 تا 4.1 مطلوبترین نتیجه را به دست میدهد.بهترین دما برای واکنش 1000 تا 1200 درجه سانتیگراد میباشد. در دماهای بالاتر واکنش تولید سیلیکات باریم سریعتر میشود بطوریکه باریت مستقیما با سیلیس واکنش داده و به سیلیکات باریم تبدیل میشود. در دماهای پایین تر سرعت واکنش احیا کم شده و زمان ماند افزایش مییابد.
طراحی، ساخت و اجرا خط تولید گاز کربن دیاکسید CO2
افزایش زمان ماند سبب میشود سیلیس با سولفید باریم واکنش داده و سیلیکات باریم تولید شود. مطلوبترین زمان ماند برای انجام واکنش احیا 100_90 دقیقه میباشد. گازهای خروجی از کوره باید تصفیه شده تا درصد ترکیبات مضر موجود در آن به حد قابل قبولی برسد. گوگرد موجود در کک میتواند منبع تولید گوگرد دی اکسید باشد. اسید سولفوریک و هیدروکربنها ممکن است در گازهای خروجی موجود باشند.